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3.含氟制冷剂的转化技术研究进展-张建君.pdf

上传人: 张** 编号:158488 2024-03-31 26页 2.93MB

1、节能浙江省化工研究院有限公司含氟温室气体替代及控制处理国家重点实验室含氟制冷剂转化技术研究进展2024.01.13张建君1第一届制冷节能降碳与制冷剂替代技术发展会议2目目 录录背景背景1 12 23 3HCFCsHCFCs的转化技术进展的转化技术进展4 4HFCsHFCs转化技术进展转化技术进展结束语结束语31.1 废弃制冷剂库存量高企,国际上对废弃制冷剂的管理越来越重视3Estimated HFC-134a being decommissioned,20102050 (GIZ,2016)020406080100120140kt substancedecommissioned RAC nA5d

2、ecommissioned RAC A5Estimated active bank of HFC-134a,20102050 (GIZ,2016)02004006008001,0001,2001,4001,600kt substanceactive bank RAC nA5active bank RAC A5数据来源:数据来源:2022 MCTOC Assessment Report2022年全球HFC-134a总库量约为130万吨,非A5缔约方和A5缔约方几乎平分当前非A5国家达到寿命终结的年度数量较大(约6.4万吨),但A5国家正赶上并将超过非A5国家达到寿命终结的数量(2030年约7.8

3、万吨)41.2 全球ODS的销毁进展不大,废弃制冷剂的处置压力大4Reported quantities of ODS destroyed,19962020(tonnes)自1996年以来,总共报告销毁了382,574吨ODS;其中四氯化碳销毁总量为271,575吨,占报告总量71%。四氯化碳以外的ODS每年的销毁在4,475至6,355吨之间,有呈下降趋势。除四氯化碳外,2019年报告的ODS销毁总量为5,272吨数据来源:数据来源:2022 MCTOC Assessment Report蒙约各缔约国报告的全球ODS销毁情况51.3 销毁处理是当前主要的废弃制冷剂处理方式5Stock116

4、tStock222 tStock160 tRefrigerant5,159 tRefrigerant576 tRecycle1,326 tDestruction4,099 tStock179 tIndustrial refrigerators and air conditionersRecycle/Reuse2,270 tDestruction261 tIn insulation244 tAutomobileDestruction240 tRefrigerant2,562 tDispositionRecoveryDomestic refrigerators and air conditione

5、rs日本氟碳化合物的回收和处置情况(工业制冷和空调、汽车空调(2020)和家用冰箱和空调(2021)中)数据来源:数据来源:2022 MCTOC Assessment Report61.4 氟化工产业链制冷剂处于行业中端,转化具有行业可行性6R134a氯代乙烯原料氟碳化学品含氟单体氟聚合物7氟化工产业链增值路径图710-140倍10-20倍6-8倍1基础原料:萤石100-120倍200-500倍500-5000倍氟精细化学品氟共聚物氟聚合物氟单体CFCs/HCFCs/HFCs氢氟酸HCFCs、HFCs制冷剂通过转化,不仅能减少HCFCs/HFCs的排放,也有可能实现进一步的增值8目目 录录背景

6、背景1 12 23 3HCFCsHCFCs的转化技术进展的转化技术进展4 4HFCsHFCs转化技术进展转化技术进展结束语结束语92.1 HCFC-22的转化9序号序号 目标化合物目标化合物 分子结构分子结构 反应类型反应类型 主要用途主要用途 1 四氟乙烯 FFFF 热裂解反应 用作 PTFE 的单体、氟精细中间体 2 五氟乙烷 HFFFFF 四氟乙烯再加成反应 制冷剂 3 四氟丙醇 HFFFFOH 四氟乙烯加成反应 主要用作 CD-RDVD-R 的光盘颜料溶剂 4 3-二氟甲氧基苯乙酮 OFFO 取代反应(醚化)含氟药物中间体 5 二氟甲基-2,2,2-三氟乙基醚 OFFFFF 取代反应(

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本文主要探讨了含氟温室气体替代及控制处理国家重点实验室在制冷剂转化技术方面的研究进展。关键点如下: 1. 废弃制冷剂库存量高企,国际上对废弃制冷剂的管理越来越重视。据GIZ 2016年数据,预计到2050年,废弃制冷剂RAC的库存量将达到130万吨。 2. 全球ODS的销毁进展不大,废弃制冷剂的处置压力大。自1996年以来,总共报告销毁了382,574吨ODS,其中四氯化碳销毁总量为271,575吨,占报告总量71%。 3. 销毁处理是当前主要的废弃制冷剂处理方式。然而,这种方式存在诸多问题,如反应高效、条件温和、不使用有毒催化剂等。 4. 氟化工产业链中,制冷剂处于行业中端,转化具有行业可行性。例如,HCFC-22可以转化为二氟甲基化合物,用作PTFE的单体、氟精细中间体等。 5. 研究团队在HCFC-22、HFC-152a、HFC-134a、HFC-245fa等制冷剂转化方面取得了显著成果,为我国制冷剂行业的绿色、低碳发展提供了有力技术支持。 6. 开发高效稳定的催化剂,防止催化剂结焦失活是技术难点。例如,异丙醇铝为Al源前驱体制备的催化剂相比新鲜的AlF3,活性更高,稳定性显著提升。 7. 转化技术路线总结:通过裂解技术、脱HF技术、氧化技术、氟氯交换技术等实现制冷剂的转化,目标产物包括氟聚合物单体、含氟中间体等。这些技术具有反应高效、条件温和、产物选择性高等特点,部分技术已实现工业化应用。
如何实现废弃制冷剂的高效转化? 含氟温室气体的替代技术有哪些最新进展? 制冷剂转化技术如何助力环保和资源回收?
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