阻聚剂是什么？分类有哪些？

1.阻聚剂

根据抑制聚合反应的作用，将能终止每个自由基而使聚合反应停止，直到它们完全耗尽的物质称为阻聚剂或抑制剂。阻聚剂可以防止聚合作用的进行，在聚合过程中产生诱导期(即聚合速度为零的一段时间)，诱导期的长短与阻聚剂含量成正比，阻聚剂消耗完后，诱导期结束，即按无阻聚剂存在时的正常速度进行。

2.阻聚剂分类

根据其不同的阻聚机理，可以将阻聚剂分为以下几类：

(1)酚类阻聚剂。多元酚及取代酚是一类应用广泛、效果较好的阻聚剂，但必须在单体中溶解有氧时才显示阻聚效果。其阻聚机理是酚类被氧化成相应的醌与链的自由基结合而起阻聚作用。在酚类阻聚剂存在下，使过氧化自由基很快终止，确保在单体中有足够量氧，可以延长阻聚期。

(2)醒类阻聚剂。醌类阻聚剂是常用的分子型阻聚剂，用量0.01%-0.1%便能达到预期的阻聚效果，但对不同的单体阻聚效果不同。异、对皋醌是苯乙烯、醋酸乙烯有效的阻聚剂，但对丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯仅起缓聚作用;醌类的阻聚机理尚不完全清楚，可能是醌与自由基进行加成或歧化反应，生成醌型或半醌型自由基，再与活性自由基结合，得到没有活性的产物，起到阻聚作用。每一分子对苯醌能终止的自由基数大于1，甚至达到2。将四氯苯醌、1，4-萘醌等加入到含苯乙烯的不饱和聚酯树脂中能起到良好的阻聚作用，提高储存稳定性。四氯苯醌是醋酸乙烯的有效阻聚剂，但对丙烯腈无阻聚效果。

(3)芳烃硝基化合物阻聚剂。芳烃硝基化合物的阻聚效果不如酚类，只用于醋酸乙烯、异戊二烯、丁二烯、苯乙烯，但对丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯类没有阻聚作用：硝基苯通过与自由基生成稳定的氮氧自由基而起阻聚作用。

(4)无机化合物阻聚剂。无机盐是通过电荷转移而起阻聚作用，氯化铁阻聚效率高，并能按化学剂量1：1消灭自由基。硫酸钠、硫化钠、硫氰酸铵能用作水相阻聚剂。

(5)氧气的阻聚作用。分子氧有两个未配对的电子，常被视为双自由基，能起阻聚和引发双重作用，低温时则起阻聚作用。氧能与交联剂的自由基和大分子链自由基反应生成较无活性的过氧化自由基，在室温或稍高温度下都不能引发共聚合反应。这种氧的阻聚作用使不饱和聚酯树脂与空气接触的表面固化不完全而发黏。但在高温时氧与自由基生成的过氧化物自由基能分解成活性自由基，从而引发聚合反应。当氧在单体中的溶解度达1.0-3mol/L时，就有强烈的阻聚作用。包装厌氧胶的容器不能装满就是保证有足够量的氧气，阻聚而稳定储存。在聚合反应过程中通惰性气体则是防止氧的阻聚作用。

按温度分，阻聚剂可分为：

(1)活性为固定的阻聚剂

在正常贮存及固化温度范围内，始终与自由基很快反应，在反应中本身消耗而形成诱导期，消耗时形成的阻聚剂不再具有活性，如对苯二酚等。

(2)热敏性阻聚剂

在正常贮存温度下是阻聚剂，加热时分解，变成无效，如叔丁基邻苯二酚等。

(3)双重性阻聚剂

在较低温度下起阻聚作用，高温下反应而起促进作用，如氧、有机铜盐、季胺盐、硫磺等。

按原理分，阻聚剂可分为：

(1)无氧存在时在苯醌无氧存在时，直接与游离基反应形成一种半醌中间体，然后再与另一个游离基反应而形成稳定的化合物。

(2)有氧存在时对苯二酚及其衍生物在氧的存在下，游离基与氧反应形成过氧游离基，过氧游离基与对苯二酚反应形成游离基复合物，复合物再与另一个过氧游离基反应形成稳定的化合物。

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